用2,6-二氰基吡啶与叠氮化钠在水热条件下原位合成了5种6-四氮唑-2-吡啶甲酸配合物: [Ni₂(tepc)₂(H₂O)₂](1), [Co₂(tepc)₂(H₂O)₄]×2H₂O (2), [Co₂(tepc)₂(H₂O)₄]×4H₂O (3), [Cu₂(tepc)₂(H₂O)₂] (4)和{[Mn(tepc)(H₂O)₂]×2H₂O}_n (5) (tepc = 6-(tetrazol-5-yl)picolinate). 这些配合物中配体均以三齿螯合的方式与金属离子配位. 配合物1~4形成了双核离散型配合物, 双核分子通过氢键作用连接成三维超分子结构. 配合物5中的单核螯合单元间通过Mn-O配位键连接成为一维配位聚合物链, 链间通过氢键连接成为整个配合物的晶体结构. 氢键拓扑网络分析表明, 配合物1和2可简化成NaCl型的6-连接pcu拓扑网, 配合物3则可简化成一种8-连接hex拓扑网, 配合物4可简化成一种新型双结点十连接拓扑网络(3¹⁰·4²⁶·5⁸·6) (3⁸·4²⁶·5¹⁰·6), 配合物5则可简化成一种新型的(5,10)双结点三维网络(3²·4⁷·5) (3⁴·4²¹·5¹³·6⁷). 本文不仅详细地分析了这些配合物晶体结构中氢键与拓扑网络之间的关系, 而且还讨论了氰基的水解反应与四氮唑成环反应间的关系, 以及金属离子的电子特征、结晶条件与晶体结构之间的关系.

Mian Li